參比電極是測(cè)量各種電極電勢(shì)時(shí)作為參照比較的電極。將被測(cè)定的電極與已知電極電勢(shì)數(shù)值的參比電極構(gòu)成電池，測(cè)定電池電動(dòng)勢(shì)數(shù)值，就可計(jì)算出被測(cè)定電極的電極電勢(shì)。在參比電極上進(jìn)行的電極反應(yīng)必須是單一的可逆反應(yīng)，電極電勢(shì)穩(wěn)定和重現(xiàn)性好。通常多用微溶鹽電極作為參比電極，氫電極只是一個(gè)理想的但不易于實(shí)現(xiàn)的參比電極。

　　當(dāng)管道金屬位于某種電解質(zhì)中時(shí)，那么管道的電位不是穩(wěn)定的。參比電極是這樣一種半電池，它由單一的、可逆的反應(yīng)這一特性所決定具有穩(wěn)定的、可逆的電化學(xué)位。參比電極的穩(wěn)定性使其在作為電參考點(diǎn)或用于測(cè)量位于土壤或水中的其他金屬電位方面非常有用的。當(dāng)參比電極通過(guò)電壓表處于土壤或水中的其他金屬連接時(shí)，參比電極便成為半腐蝕電池。用于測(cè)量埋地或水下管道電位的參比電極所具有的電位值通常比鋼鐵的電位更正。

　　在參比電極上進(jìn)行的電極反應(yīng)必須是單一的可逆反應(yīng)，其交換電流密度較大，制作方便，重現(xiàn)性好，電極電勢(shì)穩(wěn)定。一般都采用難熔鹽電極作為參比電極。參比電極應(yīng)不容易發(fā)生極化；如果一旦電流過(guò)大，產(chǎn)生極化，則斷電后其電極電勢(shì)應(yīng)能很快恢復(fù)原值；在溫度變化時(shí)，其電極電勢(shì)滯后變化應(yīng)較小。

　　參比電極是決定指示電極電位的重要因素，作為一個(gè)理想的參比電極應(yīng)具備以下條件：

①能迅速建立熱力學(xué)平衡電位，這就要求電極反應(yīng)是可逆的。

②電極電位是穩(wěn)定的，能允許儀器進(jìn)行測(cè)量。常用的參比電極有甘汞電極和銀-氯化銀電極。

　　參比電極在液接界部分堵塞，可用如下方法消除：

　　1、浸泡液接界部：從電極但端點(diǎn)溶去結(jié)晶。配置10%飽和KCL溶液和90%去離子水混合液。加熱混合液至(60-70)0C把電極浸入熱混合液中約20分鐘至2小時(shí)，溶液浸沒(méi)電點(diǎn)結(jié)晶。

　　2、氨浸泡電極液接界部分經(jīng)常被堵塞，除去的方法采用濃氨水。具體操作如下：排空電極內(nèi)充液，把電極浸入濃氨水中(10-20)分鐘，取出電極后用去離子水沖洗干凈(注意：不能讓濃氨水進(jìn)入電極內(nèi)部)。

　　3、真空處理：較容易方法是用吸氣泵，用軟管套住參比電極的液接界部，打開(kāi)水流造成真空抽吸內(nèi)充液流過(guò)液接界，除去機(jī)械堵塞物。

　　4、煮沸液接界：(此方法不能用于甘汞電極，只適用參比電極)。電極液接界部分浸入沸水中不應(yīng)超過(guò)(10-20)秒，在下一次煮沸前，參比電極應(yīng)冷卻到室溫。

　　5、 當(dāng)上述方法失效后，可用紗紙研磨液接界部分，用機(jī)械方法消除堵塞。本方法較大缺點(diǎn)是在研磨時(shí)沙粒磨下并堵塞液接界，造成堵塞的后果。如果參比電極應(yīng)不適用而廢棄的話，可以采用此方法。